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Química · Capítulo 3. Clasificación de sustancias

Estructura de los compuestos de coordinación

Los compuestos complejos (o de coordinación) son una clase especial de sustancias en las que determinadas moléculas o iones se coordinan alrededor de un átomo central. Su principal característica estructural radica en la división en esferas interna y externa, lo que determina sus propiedades físico-químicas únicas.

Átomo centralLos cationes metálicos y no metálicos actúan con mayor frecuencia como agentes complejantes.
Esfera internaLa parte compleja del compuesto, que en la fórmula química siempre se encierra entre corchetes [ ].
DentacidadLa capacidad del ligando para formar dos o más enlaces con el centro aumenta drásticamente la estabilidad.
4 min de lecturaPara estudiantes de medicinaActualizado el 24.09.2026
Material preparado por edición de WhiteCoat Pro según las guías metodológicas de la plataformaRevisado por el médico editor: Áulov A. A., médico internista · 24/09/2026

Arquitectura del compuesto complejo

Los compuestos complejos (o de coordinación) poseen una estructura característica de dos niveles. La base de cualquier sustancia de este tipo es la esfera interna (la parte compleja). En la escritura, tradicionalmente se encierra entre corchetes `[ ]`. Esta esfera incluye el átomo central y los ligandos que lo rodean. La esfera interna puede tener su propia carga eléctrica, en cuyo caso se denomina ion complejo.

Fuera de los corchetes se encuentra la esfera externa. Está formada por iones cuya tarea principal es compensar la carga de la parte interna. En los procesos químicos, los iones de la esfera externa se comportan exactamente igual que los componentes de las sales, ácidos o bases simples habituales.

Clasificación de los complejos según la esfera externa

Dependiendo de qué iones específicos formen la esfera externa, los compuestos complejos se clasifican en varias clases de sustancias. Si el complejo en sí es eléctricamente neutro (es decir, la esfera interna no tiene carga y es una molécula), entonces tal compuesto carece por completo de esfera externa. Un claro ejemplo de sustancia eléctricamente neutra es el complejo de hierro con monóxido de carbono — $[Fe(CO)_5]$.

En otros casos, el tipo de sustancia está determinado por la naturaleza de los iones externos:

Iones de la esfera externaClase de sustanciaCaracterística del complejo
H⁺ÁcidosÁcidos complejos
OH⁻BasesBases complejas
Cationes metálicos, amonioSalesComplejos aniónicos (carga interna negativa)
Aniones de restos ácidosSalesComplejos catiónicos (carga interna positiva)
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Ligandos y átomo central

Los cationes metálicos o no metálicos suelen actuar como átomo central. Los ligandos son partículas que están directamente unidas a este centro. Pueden ser:

  • Iones de halógenos ($F^-$, $Cl^-$, $Br^-$, $I^-$).
  • Grupos hidroxilo ($OH^-$) y ciano ($CN^-$).
  • Grupos tiosulfato ($S_2O_3^{2-}$).
  • Aniones de ácidos orgánicos.
  • Moléculas de amoníaco ($NH_3$) y aminas orgánicas.

En ligandos complejos y poliatómicos, la unión con el agente complejante se realiza a través de átomos donantes específicos: nitrógeno (N), oxígeno (O), azufre (S) o carbono (C).

Una estabilidad especial a los complejos es conferida por la capacidad de ciertos ligandos para formar múltiples enlaces simultáneamente con el átomo central. Este fenómeno proporciona una mayor resistencia al compuesto (efecto quelato). Por ejemplo, una molécula de amoníaco forma un solo enlace (ligando monodentado). Sin embargo, una molécula de etilendiamina ($NH_2CH_2CH_2NH_2$) contiene dos átomos de nitrógeno, cada uno de los cuales se une al centro, actuando como ligando bidentado. Por lo tanto, con un número total de enlaces igual, el complejo de cobre con etilendiamina $[Cu(NH_2CH_2CH_2NH_2)_2]SO_4$ diferirá en su estructura del complejo con amoníaco $[Cu(NH_3)_4]SO_4$.

Diferencia con los compuestos simples

Es importante comprender que la mera presencia de un átomo central no convierte a una sustancia en un compuesto de coordinación. El criterio principal es la relación entre el número de coordinación y la valencia.

Por ejemplo, en la molécula de ácido sulfúrico ($H_2SO_4$), el átomo de azufre está en el centro, rodeado por otros átomos. Sin embargo, este es un compuesto ordinario y no complejo. La razón radica en que el número de coordinación del azufre en este caso es 4, lo cual es inferior a su valencia, que es 6.

En resumen: respuestas a preguntas sobre el tema

¿Qué es el número de coordinación del átomo central?

El número de coordinación del átomo central es el número de átomos o grupos (ligandos) directamente unidos a él. Este valor es una característica importante del compuesto complejo, ya que determina la cantidad de enlaces químicos del átomo central con los ligandos en la molécula o estructura cristalina.

Frecuencia de los números de coordinación:

  • Frecuentes: 4 y 6.
  • Raros: 2, 3, 8 y otros.

La formación de un compuesto complejo ocurre si el número de coordinación del átomo central supera su valencia.

¿Cuál es la geometría espacial de los complejos con número de coordinación 6?

La geometría espacial de los complejos con número de coordinación 6 es un octaedro. En tales compuestos, los ligandos se ubican en los vértices de un octaedro imaginario alrededor del átomo central.

Características de los complejos octaédricos:

  • Metales del bloque d: forman 6 orbitales idénticos debido a la hibridación d²sp³, dirigidos desde el centro hacia los vértices del octaedro.
  • Silicio: se encuentra en un entorno octaédrico en los hexafluorosilicatos debido a la presencia de un subnivel 3d libre.

Esta geometría es característica de numerosos compuestos complejos.

Cómo memorizar

Los corchetes son la «casa» del complejo. Lo que está dentro de la casa es la esfera interna (el anfitrión-centro y sus «invitados»-ligandos). Lo que queda fuera es la esfera externa (los iones).

Preguntas de clases y exámenes

¿Es complejo cualquier sustancia que contenga un átomo central?

No. Por ejemplo, el ácido sulfúrico tiene un átomo central de azufre, pero no es un complejo, ya que el número de coordinación del azufre (4) en él es menor que su valencia (6).

¿Puede un compuesto complejo carecer de esfera externa?

Sí, puede. Esto ocurre si la esfera interna no tiene carga eléctrica (es una molécula eléctricamente neutra), como en el caso de $[Fe(CO)_5]$.

¿Por qué unos compuestos de coordinación son más estables que otros?

La estabilidad aumenta drásticamente si los ligandos forman dos o más enlaces con el átomo central. Este fenómeno se denomina efecto quelato.

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Qué más repasar sobre el tema

  • La relación entre el número de coordinación y la valencia del átomo central.
  • La naturaleza de los átomos donantes en ligandos poliatómicos (N, O, S, C).
  • El mecanismo de aparición del efecto quelato y la dentacidad de los ligandos.
  • El comportamiento químico de los iones de la esfera externa en solución.

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